Sintesis Alkuna Melalui Metathesis


Sintesis Alkuna Melalui Metathesis

Reaksi metathesis merupakan reaksi pertukaran pasangan ion dari dua elektrolit. Reaksi metathesis alkuna dikatalisis oleh kompleks logam organotransisi, reaksi jenis ini membentuk ikatan karbon rangkap tiga baru yang lebih sederhana melalui mekanisme Katz. Rekasi metathesis alkuna dikenal 4 jenis yaitu alkyne cross metatheisis (ACM), ring-cross alkyne metathesis (RCAM), ring-opening alkyne metathesis polymerazion (ROAPMP) dan acyclic diyne metathesis polymerazion (ADIMET). Dalam metathesis alkuna ada banyak jenisnya, diantaranya ring-closing alkyne metathesis (RCAM), Nitrile alkyne cross metathesis (NACM), dsb.
Metatesis alkuna termasuk reaksi reorganisasi ikatan ruthenium-katalis antara alkynes dan alkena untuk menghasilkan 1,3-diena. Proses intermolecular disebut Cross-Enyne Metathesis, sedangkan reaksi intramolecular disebut sebagai Ring-Closing Enyne Metathesis (RCEYM).
Metatesis alkuna, atau yang disebut reaksi sikloisomerisasi, pertama kali dilaporkan menggunakan paladium (II) dan platinum (II) garam dan secara mekanis berbeda dari jalur metal-dimediasi logam. Karena rutenium carbenes saat ini merupakan katalis pilihan dalam metatesis alkuna dan saat ini juga dalam reorganisasi ikatan alkuna.
Pada langkah inisiasi, katalis stabil mengalami sikloadisi ke substrat yang membentuk ruthenacylcobutane. Cycloelimination berikutnya melepaskan turunan stirena stabil, yang umumnya tidak mengganggu reaksi metatesis silang. Katalis kemudian terikat pada substrat dalam bentuk karbene logam, yang bereaksi secara intramolekul dengan ikatan rangkap tiga untuk menghasilkan karbene vinil. 


Metatesis Alkyne telah menjadi alat yang berguna untuk pembentukan ikatan C-C sejak ditemukannya alkilidin logam yang terdefinisi secara struktural oleh Schrock dan rekan kerja. Kompleks ini telah menemukan kegunaan dalam sintesis produk alami yang kompleks dan dalam ilmu material. Keterbatasan katalis ini termasuk sensitivitas udara dan kelembaban serta inkompatibilitas dengan substrat yang mengandung situs donor. Fürstner dan rekan kerja baru-baru ini mengembangkan katalis molybdenum stabil-udara untuk metatesis alkuna, yang terbukti serbaguna dan kompatibel dengan substrat yang mengandung situs donor. Para penulis juga meneliti penggunaan katalis ini dalam metatesa silang penutupan cincin (RCAM) dari berbagai alkuna dalam menghasilkan berbagai macrocycles dalam hasil yang baik.
Adapun mekanisme dari reaksi metathesis alkuna adalah sebagai berikut :
Langkah 1:

Langkah 2:

Metatesis enuna adalah sebuah reaksi organik yang terjadi antara sebuah alkuna dengan alkena menggunakan katalis karbena logam menghasilkan butadiena. Reaksi ini merupakan variasi reaksi metatesis olefin. Karbena disini adalah karbonil tungsten.

Permasalahan :
1.      Reaksi metathesis memanfaatkan logam organotransisi sebagai katalisis, reaksi jenis ini membentuk ikatan karbon rangkap tiga baru yang lebih sederhana melalui mekanisme Katz. Apa itu mekanisme Katz? Dan mengapa reaksi ini dapat membentuk ikatan karbon rangkap tiga?
2.      Metatesis alkuna, atau yang disebut reaksi sikloisomerisasi, pertama kali dilaporkan menggunakan paladium (II) dan platinum (II) garam dalam prosesnya sehingga mendapatkan hasil yang baik. Mengapa logam paladium dan platinum yang dipilih sebagai katalis pada sintesis alkuna melalui metathesis? Mengapa tidak logam-logam lain yang digunakan?

Comments

  1. Master of chemistry educationAugust 20, 2018 at 8:06 AM

    Baiklah saya akan mencoba menjawab permasalahan nomor 2

    Menurut saya Metatesis alkuna, atau yang disebut reaksi sikloisomerisasi, pertama kali dilaporkan menggunakan paladium (II) dan platinum (II) garam dan secara mekanis berbeda dari jalur metal-dimediasi logam. Karena rutenium carbenes saat ini merupakan katalis pilihan dalam metatesis alkena dan saat ini juga dalam reorganisasi ikatan alkuna.
    Pada langkah inisiasi, katalis stabil mengalami sikloadisi ke substrat yang membentuk ruthenacylcobutane. Cycloelimination berikutnya melepaskan turunan stirena stabil, yang umumnya tidak mengganggu reaksi metatesis silang. Katalis kemudian terikat pada substrat dalam bentuk karbene logam, yang bereaksi secara intramolekul dengan ikatan rangkap tiga untuk menghasilkan karbene vinil.

    ReplyDelete
  2. XxxxxAugust 20, 2018 at 8:24 AM

    Untuk no 2. Karena Katalis ini digunakan untuk hidrogenasi alkuna menjadi alkena dan kenapa tidak logam lain karna pada saat itu hanya pengujian pada pd & pt saja

    ReplyDelete
  3. UnknownAugust 20, 2018 at 4:04 PM

    Saya akan menjawab pertanyaan pertama yaitu
    karena Reaksi metathesisi alkuna dikatalisis oleh kompleks logam organotransisi, reaksi jenis ini membentuk ikatan karbon rangkap tiga baru yang lebih sederhana melalui mekanisme Katz.

    ReplyDelete
  4. UnknownSeptember 3, 2018 at 6:01 AM

    Malam ..
    Saya akan menjawab permasalahan anda no 2.
    Kalau menurut saya Karena rutenium carbenes saat ini merupakan katalis pilihan dalam metatesis alkena dan saat ini juga dalam reorganisasi ikatan alkuna.
    Pada langkah inisiasi, katalis stabil mengalami sikloadisi ke substrat yang membentuk ruthenacylcobutane. Cycloelimination berikutnya melepaskan turunan stirena stabil, yang umumnya tidak mengganggu reaksi metatesis silang. Katalis kemudian terikat pada substrat dalam bentuk karbene logam, yang bereaksi secara intramolekul dengan ikatan rangkap tiga untuk menghasilkan karbene vinil.

    ReplyDelete
  5. UnknownNovember 9, 2018 at 3:43 AM

    Untuk no 2. Karena Katalis ini digunakan untuk hidrogenasi alkuna menjadi alkena dan kenapa tidak logam lain karna pada saat itu hanya pengujian pada pd & pt saja

    ReplyDelete
  6. novilyantisiahaanNovember 9, 2018 at 8:56 PM

    Saya akan mencoba menjawab permasalahan Anda yg ke-2:
    Karena rutenium carbenes saat ini merupakan katalis pilihan dalam metatesis alkena dan saat ini juga dalam reorganisasi ikatan alkuna.
    Pada langkah inisiasi, katalis stabil mengalami sikloadisi ke substrat yang membentuk ruthenacylcobutane.

    ReplyDelete
  7. Enda damanikNovember 10, 2018 at 3:31 AM

    Saya akan menjawab permasalahan anda
    Menurut saya Metatesis alkuna, atau yang disebut reaksi sikloisomerisasi, pertama kali dilaporkan menggunakan paladium (II) dan platinum (II) garam dan secara mekanis berbeda dari jalur metal-dimediasi logam. Karena rutenium carbenes saat ini merupakan katalis pilihan dalam metatesis alkena dan saat ini juga dalam reorganisasi ikatan alkuna.
    Pada langkah inisiasi, katalis stabil mengalami sikloadisi ke substrat yang membentuk ruthenacylcobutane. Cycloelimination berikutnya melepaskan turunan stirena stabil, yang umumnya tidak mengganggu reaksi metatesis silang. Katalis kemudian terikat pada substrat dalam bentuk karbene logam, yang bereaksi secara intramolekul dengan ikatan rangkap tiga untuk menghasilkan karbene vinil.

    ReplyDelete
  8. UnknownNovember 10, 2018 at 3:35 AM

    Untuk no 2. Karena Katalis ini digunakan untuk hidrogenasi alkuna menjadi alkena dan kenapa tidak logam lain karna pada saat itu hanya pengujian pada pd & pt saja

    ReplyDelete
  9. Heni OktavianaNovember 10, 2018 at 6:07 AM

    Saya akan mencoba menjawab permasalahan Anda yg ke-2:
    Karena rutenium carbenes saat ini merupakan katalis pilihan dalam metatesis alkena dan saat ini juga dalam reorganisasi ikatan alkuna.
    Pada langkah inisiasi, katalis stabil mengalami sikloadisi ke substrat yang membentuk ruthenacylcobutane.

    ReplyDelete
  10. UnknownNovember 10, 2018 at 6:22 AM

    saya akan mencoba menjawab permasalahan nomor 2

    Menurut saya Metatesis alkuna, atau yang disebut reaksi sikloisomerisasi, pertama kali dilaporkan menggunakan paladium (II) dan platinum (II) garam dan secara mekanis berbeda dari jalur metal-dimediasi logam. Karena rutenium carbenes saat ini merupakan katalis pilihan dalam metatesis alkena dan saat ini juga dalam reorganisasi ikatan alkuna.

    ReplyDelete
  11. UnknownNovember 10, 2018 at 6:52 AM

    No 1 karena Reaksi metathesisi alkuna dikatalisis oleh kompleks logam organotransisi, reaksi jenis ini membentuk ikatan karbon rangkap tiga baru yang lebih sederhana melalui mekanisme Katz.

    ReplyDelete
  12. guruNovember 10, 2018 at 7:25 AM

    jawaban permasalahan no 1 Metatesis alkuna, atau yang disebut reaksi sikloisomerisasi, pertama kali dilaporkan menggunakan paladium (II) dan platinum (II) garam dan secara mekanis berbeda dari jalur metal-dimediasi logam. Karena rutenium carbenes saat ini merupakan katalis pilihan dalam metatesis alkuna dan saat ini juga dalam reorganisasi ikatan alkuna.
    Pada langkah inisiasi, katalis stabil mengalami sikloadisi ke substrat yang membentuk ruthenacylcobutane. Cycloelimination berikutnya melepaskan turunan stirena stabil, yang umumnya tidak mengganggu reaksi metatesis silang. Katalis kemudian terikat pada substrat dalam bentuk karbene logam, yang bereaksi secara intramolekul dengan ikatan rangkap tiga untuk menghasilkan karbene vinil.

    ReplyDelete
  13. Krisnawati_GeaNovember 10, 2018 at 7:59 AM

    saya akan menjawab permasalahan ke 2
    Beberapa reaksi dalam mensintesis alkuna melalui bantuan katalis Pd salah satunya menggunakan sonogashira protocol yang melibatkan reaksi terminal alkuna dengan organik halida dan suatu basa amina, contohnya Et2NH, dengan adanya sejumlah katalis kompleks Pd-phosphine dan CuI

    ReplyDelete
  14. Nia.blogspot.comNovember 10, 2018 at 8:27 AM

    Saya akan menjawab permasalahan anda no 2.
    Kalau menurut saya Karena rutenium carbenes saat ini merupakan katalis pilihan dalam metatesis alkena dan saat ini juga dalam reorganisasi ikatan alkuna.
    Pada langkah inisiasi, katalis stabil mengalami sikloadisi ke substrat yang membentuk ruthenacylcobutane. Cycloelimination berikutnya melepaskan turunan stirena stabil, yang umumnya tidak mengganggu reaksi metatesis silang. Katalis kemudian terikat pada substrat dalam bentuk karbene logam, yang bereaksi secara intramolekul dengan ikatan rangkap tiga untuk menghasilkan karbene vinil.

    ReplyDelete

Post a Comment

Popular posts from this blog

Modifikasi Gugus Amin dan Imin

Image
Amin Amina adalah senyawa organik dan gugus fungsi yang mengandung nitrogen basa dengan pasangan elektron bebas. Perlindungan nitrogen terus menarik banyak perhatian dalam bidang kimia, seperti peptida, nukleosida, polimer dan sintesis ligan. Tetapi, dalam beberapa tahun terakhir, sejumlah gugus pelindung nitrogen telah digunakan sebagai pembantu kiral. Dengan demikian, desain baru, lebih ringan dan metodenya lebih efektif untuk perlindungan nitrogen masih aktif dalam topik sintesis kimia. Gugus Pelindung imida dan amida: Kelompok ftalimida telah berhasil digunakan untuk melindungi gugus amino. Pembelahan dari N-alkilftalimida (1,81) mudah dilakukan dengan hidrazin, dalam larutan panas atau dalam dingin untuk waktu yang lama untuk memberikan (1,82) dan amina. Basa katalis hidrolisis N-alkilftalimida (1.81) juga memberikan yang sesuai amina. Basa Schiff dapat digunakan sebagai gugus pelindung pada gugus amin (NH 2 ), dilakukan dengan melarutkan kitosan te...
Read more

Memanipulasi Gugus Fungsi (I)

Image
Mengganti Gugus Fungsi Yang Bersifat Heteroatom 1.       Mengganti gugus fungsi yang bersifat heteroatom Gugus fungsi adalah Sekelompok atom yang bertanggung jawab untuk reaksi karakteristik senyawa. Gugus fungsi mengacu pada atom tertentu yang terikat dalam susunan tertentu yang memberikan sifat fisik dan kimia tertentu senyawa Gugus fungsi merupakan bagian aktif dari senyawa karbon yang menentukan sifat-sifat senyawa karbon. Gugus fungsi tersebut berupa ikatan karbon rangkap dua, ikatan karbon rangkap tiga, dan atom/ gugus atom. Meskipun senyawa-senyawa karbon mempunyai unsure dasar sama yaitu karbon, tetapi sifat-sifatnya jauh berbeda satu dengan yang lainnya. Perbedaan ini disebabkan oleh gugus fungsi yang diikat berbeda. Ketiga senyawa tersebut dibedakan oleh gugus –H, gugus – C = C -, dan gugus – OH. Gugus inilah yang membedakan sifat ketiganya, baik sifat fisika dan sifat kimia. Senyawa-senyawa karbon yang mempunyai gugus fungsional yang sama di...
Read more

Reaksi Kondensasi Karbonil

Image
Suatu reaksi kondensasi ialah reaksi dimana dua molekul atau lebih bergabung menjadi satu molekul yang lebih besar dengan atau tanpa hilangnya suatu molekul kecil (seperti air). Kondensasi aldol merupakan suatu reaksi adisi dimana tidak dilepaskannya suatu molekul kecil. Bila suatu aldehid diolah dengan basa NaOH dalam air, ion enolat yang terjadi cepat bereaksi pada gugus karbonil dari molekul aldehid yang lain. Hasilnya ialah adisi suatu molekul aldehid ke molekul aldehid yang lain. Suatu reaksi kondensasi ialah reaksi dimana dua molekul atau lebih bergabung menjadi satu molekul yang lebih besar dengan atau tanpa hilangnya suatu molekul kecil (seperti air).  Dalam reaksi ini biasanya dibebaskan air.  Reaksi kondensasi karbonil terjadi antara dua mitra karbonil dan melibatkan penambahan nukleofilik dan substitusi-α. Satu karbonil dikonversi menjadi basa menjadi ion enolat nukleofilik, yang kemudian ditambahkan ke gugus karbonil elektrofilik dari senyawa kedua. Akibatn...
Read more